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表面活性剂在反应过程中基本不变可以重复使用

2020-12-21 10:30:30
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表面活性剂在反应过程中基本不变,可以重复使用。而且它的用量非常小,但小到多少才为合适,还需通过实验根据不同的情况来定。例如在生产聚2,5-二丁氧基对苯乙炔时,产物的产率随活性剂用量的增加先上升后下降,这是由于在水相中形成的活性单体需借助于PTC的作用而被转移到有机相中参与聚合,所以一开始产率随PTC 用量的增加而呈上升趋势,但当 PTC用量超过一定限度后,体系浓度加大,十分粘稠,不利于单体转移反应,导致聚合产率下降。


表面活性剂


表面活性剂的种类和结构对反应结果的影响也很大,还是以聚2,5- 二丁氧基对苯乙炔的反应为例,溴盐作为PTC时产率较高,丁基季铵盐优于甲基季铵盐,如苄基三乙基氯化铵由于苯基取代了四甲基氯化铵中的一个甲基,其催化效果优于四甲基氯化铵,而与四甲基溴化铵的效果相当。

表面活性剂在各个电化学方面的作用使人们想到了能否通过在直接电合成中加入表面活性剂来提高反应的电流效率和转化率。实验证明在某些体系中是可行的,如草酸电解还原反应、电还原丙烯腈制备已二腈对硝基联二苯的电还原回等,都通过加入季铵盐提高了反应效率。

但是,实验也发现并不是所有的表面活性剂都会对反应产生正面效应,比如说a -氨基腈的阳极氢化合成反应的研究结果表明:活性四乙基对甲苯磺酸胺、四丁基溴化铵可协助氰根离子在两相之间的转移,使收率提高;添加高氯酸锂虽可增加溶液的导电性,但对反应的收率和选择性无显著影响;加入四丁基碘化铵后则由于碘离子的氧化电位较低而优先氧化,电流大部分消耗于碘离子的氧化过程中,因'而导致反应的收率较低;添加高氯酸锂-聚乙二醇(400)、十三烷基磺酸钠使收率降低,这是因为聚乙二醇的粘度大,十二烷基磺酸钠会导致大量泡沫产生,不利于传质。因而,只可以说在电化学反应体系中加入合适的表面活性剂对提高反应的收率和选择性是有益的。



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